電位滴定儀的原理是：
通過測(cè)量電極電位變化來測(cè)量離子濃度。在滴定過程中，選用適當(dāng)?shù)闹甘倦姌O和參比電極與被測(cè)溶液組成一個(gè)工作電池，然后加入滴定劑。隨著滴定劑的加入，被測(cè)離子與滴定劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，導(dǎo)致被測(cè)離子的濃度不斷發(fā)生變化，進(jìn)而引起指示電極的電位發(fā)生相應(yīng)變化。當(dāng)被測(cè)離子的濃度在滴定終點(diǎn)附近發(fā)生突變時(shí)，會(huì)引起電極電位的突躍，即電位突變。根據(jù)電極電位的突躍可以確定滴定終點(diǎn)，并據(jù)此給出測(cè)定結(jié)果。

電位滴定儀由電計(jì)和滴定系統(tǒng)兩大部分組成。電計(jì)部分采用電子放大控制線路，將指示電極與參比電極間的電位與預(yù)先設(shè)置的某一終點(diǎn)電位進(jìn)行比較。兩信號(hào)的差值經(jīng)放大后控制滴定系統(tǒng)的滴液速度，使滴定過程更加精準(zhǔn)和自動(dòng)化。當(dāng)電位達(dá)到預(yù)設(shè)的終點(diǎn)電位時(shí)，滴定自動(dòng)停止。

此外，自動(dòng)電位滴定儀還可進(jìn)行多種滴定分析方法，如酸堿滴定、氧化還原滴定、沉淀滴定、絡(luò)合滴定和非水滴定等。與全自動(dòng)多樣品轉(zhuǎn)換器聯(lián)機(jī)使用時(shí)，不僅能高效實(shí)現(xiàn)大量樣品的自動(dòng)化測(cè)量，還能提高分析的重復(fù)性、可靠性和操作簡便性，廣泛應(yīng)用于品質(zhì)控制、檢查、分析、研究、開發(fā)等各個(gè)領(lǐng)域。